Summary
Treatment of 2-formyl-3-dimethylamino-propenenitrile (1a) and 2-ethoxycarbonyl-3-dimethylamino-propenenitrile (1b), resp., with substituted ureas led to the 2-cyano-3-ureidoacrylates2, which can be cyclized under alkaline conditions to give 5-formyl-5-cyano-, and 5-alkoxycarbonyl-2-oxopyrimidine derivatives3,6, and7. Reaction of3 with isopentylnitrite gave a mixture of the deaminated and oxidized product4 and the oxo derivative5, which was acetalized during the separation step. Similar reaction with the alkoxycarbonyl derivatives7 led to the formation of 1-alkyl-5-alkoxycarbonyl-pyrimidine-2,6-diones8a–d.
Zusammenfassung
Die Reaktion von 2-Formyl-3-dimethylamino-propennitril (1a) und 2-Ethoxycarbonyl-3-dimethylamino-propennitril (1b) mit substituierten Harnstoffen führte zur Bildung der 2-Cyan-3-ureidoacrlate2, welche unter alkalischen Bedingungen zu den 5-Formyl-, 5-Cyan- oder 5-Alkoxycarbonyl-2-oxopyrimidinen3,6 bzw.7 cyclisiert werden konnten. Reaktion von3 mit Isopentylnitrit ergab eine Mischung aus deaminiertem und zugleich oxidiertem Produkt4 sowie dem Oxoderivat5, welches während der Säulentrennung auf Kieselgel zusätzlich acetalisiert worden war. Die ähnliche Reaktion mit den Alkoxycarbonyl-Derivativen7 führte zur Bildung der 1-Alkyl-5-alkoxycarbonyl-pyrimidin-2,6-dione8a–d.
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References
Syntheses with Nitriles No. 94; Reidlinger C., Dworczak R., Fabian W. M. F., Junek H., Dyes and Pigments24 (1994) 185
Hardtman G. E., Otto H. (1972) US-Pat. 366369, Chem. Abstr.77: 52313
Brown D. J. (1985) The pyrimidines, Suppl. II. In: Weissberger A., Taylor E. C. (eds) The chemistry of heterocyclic compounds. Interscience, New York, p 1
Brown D. J. (1984) Pyrimidines. In: Katritzky A. R., Rees C. W. (eds) Comprehensive heterocyclic chemistry, vol. 3. Pergamon Press, Oxford, p 57
Kashima C., Katoh A., Omote Y. (1982) Yakugaku Zasshi97: 421
Williams R. R., Cline J. K. (1936) J. Am. Chem. Soc.58: 1504
Okabe M., Sun R. C., Zenchoff G. B. (1991) J. Org. Chem.56: 4393
Nobumass K., Tetsuya O., Yashito F., Naoyki Y. (1984) Chiso Corp. Jap. Pat. 4746914, Chem. Abstr.105 (1986) P162377s
Jachak M., Mittelbach M., Junek H. (1992) Synthesis 275
Körtvelyessy G., Körtvelyessy J., Mester T., Meszilenyi G., Janzso G. (1990) Chromatogr.507: 409
Jachak M., Mittelbach M., Junek H. (1993) Monatsh. Chem.124: 207
Doyle M. P., Dellaria J. F., Siegfried B. Jr., Bishop S. W. (1977) J. Org. Chem.42: 3494
Whitehead C. W. (1953) J. Am. Chem.75: 671
Whitehead C. W., Traverso J. J. (1955) J. Am. Chem. Soc.77: 5867
Johnson T. B. (1910) Am. Chem. J.42: 505
Whitehead C. W. (1952) J. Am. Chem. Soc.74: 4267
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Deshmukh, M., Mittelbach, M. & Junek, H. Syntheses with nitriles, XCV: Deamination of cytosine derivatives. Monatsh Chem 126, 91–97 (1995). https://doi.org/10.1007/BF00811761
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